Huwelijk en gezin
Tijdens haar studie in Groningen leert Prinses Marilène Prins Maurits kennen.
In november 1997 verloven zij zich. Op 29 mei 1998 voltrekt burgemeester Bruins Slot het burgerlijk huwelijk in Paleis het Loo te Apeldoorn. De kerkelijke inzegening vindt een dag later plaats door dominee N. ter Linden en pastoor G. Oostvogel OP in de Grote Kerk van Apeldoorn.
Titel
Prinses Marilène verkrijgt door haar huwelijk geen adeldom. Echtgenotes van leden van het Koninklijk Huis en de adel worden in de regel aangesproken met de titels van hun echtgenoot. Daarom zijn de titels en naam van Marilène: Prinses van Oranje-Nassau, van Vollenhoven-van den Broek. Haar aanspreektitel is Hoogheid. Door haar huwelijk is Prinses Marilène lid van het Koninklijk Huis.
Kinderen
Prinses Marilène en Prins Maurits hebben drie kinderen. Hun dochter Anna, voluit Anastasia Margriet Joséphine van Lippe-Biesterfeld van Vollenhoven, is geboren te Amsterdam op 15 april 2001. Hun zoon Lucas, voluit Lucas Maurits Pieter Henri van Lippe-Biesterfeld van Vollenhoven is geboren op 26 oktober 2002, eveneens te Amsterdam. Hun tweede dochter Felicia, voluit Felicia Juliana Bénedicte Barbara van Lippe-Biesterfeld van Vollenhoven, is geboren te Amsterdam op 31 mei 2005.
Het gezin woont in Amsterdam.